1994年,徐濠萦在电影《旋风小子》中扮演林志颖的女朋友“珍珠”。转年正式签约TVB,先后出演《男人四十一头家》、《天降财神》等多部电视剧。其中最出名的角色应该是陈小春版《鹿鼎记》里的方怡。
不过,自2006年徐濠萦嫁给陈奕迅之后就逐渐淡出了演艺圈,转行进入时尚圈,办杂志、做潮牌,同时还多次担任陈奕迅专辑及演唱会形象指导,并参与陈奕迅歌曲《人车志》演唱。
除此,徐濠萦还特别热爱锻炼,经常去国外参加马拉松比赛,水平甚至达到了马拉松女子二级运动员的程度,44岁的她至今还保持着少女般的体型和状态。